Accueil - Connexion

Hétéroéléments (M2R C07)

3CAEA2 Hétéroéléments (M2R C07) Materiaux et Chimie S9
Cours : 20 h TD : 0 h TP : 0 h Projet : 0 h Total : 20 h
Responsable : Stephane Perrio
Pré-requis
Enseignements de synthèse organique des niveaux précédents.
Objectifs de l'enseignement
Appréhender la réactivité des hétéroréactifs phosphorés, soufrés, séléniés et fluorés en synthèse organique.
Connaitre l'apport de ces hétéroélements en termes de réactivité et de sélectivité.
Programme détaillé
Généralités sur ces hétéroatomes. Plus spécifiquement pour chacun :
Phosphore : Synthèses de réactifs phosphorés. Réactivité nucléophile (phosphonium, réduction des époxydes, réaction d’Arbusov, Michaelis Arbusov et Michaelis Becker, Mukayama, Corey Fuchs, Perkow). Réactivité electrophile (chloration de ROH). Réactions de Mitsunobu, de Staudinger. Phosphonium et ylures. Formation de liaisons C=C (Wittig, Wittig-Horner, Horner, Wadsworth-Emmonds, Corey-Winter). Composés phosphorés et catalyse organométallique/organique.
Soufre et sélénium : Synthèse des réactifs organosulfurés et séléniés. Aménagement fonctionnel (introduction d'une insaturation, Pummerer, désulfuration, Barton-Mc Combie, addition, thiourées en organocatalyse ). Intermédiaires sulfurés (carbanions, C=S, Ramberg-Backlund, oléfination de Julia, ylures, réactions péri cycliques).
Fluor : Monofluoration (nucléophile et électrophile). Difluoration. Trifluorométhylation (radicalaire, nucléophile, électrophile). Synthèse asymétrique.
Applications (TD ou TP)
Exercices d'application : utilisation des connaissances théoriques pour résoudre des exercices de synthèse et interprétation de résultats par des mécanismes réactionnels. Examens des années précédentes fournis.
Compétences acquises
Connaissance de l'apport en synthèse organique en terme de réactivité et de sélectivité des hétéroréactifs P, S, Se et F substitués.
Bibliographie
N. Rabasso, «Chimie Organique : Hétéroéléments, Statégie de Synthèse et Chimie Organométallique», De Boeck, Bruxelles, 2009 (2de édition).
P. J. Murphy, Organophosphorus Reagents, Oxford University Press, 2004.
G. H. Whitham, «Organosulfur Chemistry», Oxford University Press, Oxford, 1995.
«Organoselenium Chemistry: Synthesis and Reactions», Wiley, Weinheim, 2012.

© 2019 - ENSICAEN ( Mentions Légales - Crédits )